臭氧水處理的優(yōu)點(diǎn):
1.臭氧是優(yōu)良的氧化劑,,可以殺滅抗氯性強(qiáng)的病毒和芽孢;
2.臭氧消毒受污水PH值及溫度影響較??;
3.臭氧去除污水中的色、嗅,、味和酚氯等污染物,,增加水中的溶解氧,改善水質(zhì),;
4.臭氧可以分解難生物降解的有機(jī)物和三致物質(zhì),,提高污水的可生化性;
5.臭氧在水中易分解,,不會(huì)因殘留造成二次污染,。
臭氧水處理的影響因素:
臭氧在用于飲用水消毒時(shí)具有極高的殺菌效率,但在應(yīng)用污水消毒時(shí)往往需要較大的臭氧投加量 和較長的接觸時(shí)間,。
其主要原因是污水中存在著較高的污染物如COD,、NO2-N、色度和懸浮物等,,這些物質(zhì)都會(huì)消耗臭氧,,降低臭氧的殺菌能力,
只有當(dāng)污水在臭氧消毒之前經(jīng)過必要的預(yù)處理,,才能使臭氧消毒更經(jīng)濟(jì)更有效,。臭氧與污水的接觸方式傳質(zhì)效果也會(huì)影響臭氧的投加量和消毒效果。
1.水質(zhì)影響主要是水中含COD,、NO2-N,、懸浮固體、色度對(duì)臭氧消毒的影響
2.臭氧投加量和剩余臭氧量
剩余臭氧量象余氯一樣在消毒中起著重要的作用,,在飲用水消毒時(shí)要求剩余臭氧濃度為0.4mg/L,
此時(shí)飲用水中大腸菌可滿足水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)要求.在污水消毒時(shí),剩余臭氧只能存在很短時(shí)間,如在二級(jí)出水臭氧消毒時(shí)臭氧存留時(shí)間只有3-5min,。所測(cè)得的剩余臭氧除少量的游離臭氧外,還包括臭氧化物,、過氧化物和其他氧化劑,。在水質(zhì)好時(shí)游離的臭氧含量多,消毒效果最好,。
3.接觸時(shí)間 臭氧消毒所需要的接觸時(shí)間是很短的,,但這一過程也受水質(zhì)因素的影響,另外研究發(fā)現(xiàn)在臭氧接 觸以后的停留時(shí)間內(nèi),,消毒作用仍在繼續(xù),,在最初停留時(shí)間10min內(nèi)臭氧有持續(xù)消毒作用,30min,以后就不在產(chǎn)生持續(xù)消毒作用,。
4.臭氧與污水的接觸方式對(duì)消毒效果也會(huì)產(chǎn)生影響,,如采用鼓泡法,則氣泡分散的愈小,,臭氧的 利用率愈高,,消毒效果愈好。
氣泡大小取決于擴(kuò)散孔徑尺寸,水的壓力和表面張力等因素,機(jī)械混合器,、反向螺旋固定混合器和水射器均有很好的水氣混合效果,完全可用于污水臭氧消毒,。
臭氧系統(tǒng)總體描述
臭氧殺菌消毒系統(tǒng)是由1臺(tái)臭氧發(fā)生器,、吸附干燥機(jī)、1臺(tái)空氣壓縮機(jī),、1臺(tái)冷凍干燥機(jī),、1套尾氣處理系統(tǒng)(冷卻水循環(huán)系統(tǒng))、過濾器組成的空氣處理系統(tǒng)組成
下圖為常規(guī)空氣型常規(guī)臭氧氧化系統(tǒng)整體系統(tǒng)組成見
壓縮空氣經(jīng)主管道普通過濾后,,經(jīng)過普通精密過濾器,,由流量計(jì)和壓力變送器檢測(cè)壓縮空氣的流量和供氣壓力,經(jīng)吸附式干燥機(jī)進(jìn)行深度除水,,再經(jīng)除油水過濾后進(jìn)入,,使氣源露點(diǎn)達(dá)到要求的5--10℃,再經(jīng)除塵過濾器使粉塵顆粒度小于1μm,,成為合格的原料氣源(達(dá)到食品級(jí)衛(wèi)生許可要求),。
合格的原料氣源經(jīng)減壓閥進(jìn)入臭氧發(fā)生器,在臭氧發(fā)生器的中頻高壓電場(chǎng)內(nèi),,空氣中的部分氧氣變成臭氧,,產(chǎn)品氣體為臭氧化氣體,經(jīng)流量,、壓力調(diào)節(jié)閥調(diào)節(jié)和渦街流量計(jì),、壓力變送器及溫度變送器檢測(cè)流量、壓力,、溫度,,以及臭氧監(jiān)控儀檢測(cè)臭氧濃度后,臭氧發(fā)生器所產(chǎn)生的臭氧經(jīng)渦街流量計(jì)和總管壓力變送器檢測(cè)總流量及壓力后進(jìn)入接觸氧化塔,。臭氧發(fā)生器在高頻高壓電場(chǎng)內(nèi),,部分氧氣(O2)電離成臭氧(O3),產(chǎn)品氣體為臭氧化氣體,,經(jīng)流量,、壓力調(diào)節(jié)閥調(diào)節(jié)和流量計(jì)、壓力變送器及溫度變送器檢測(cè)流量、壓力,、溫度,,臭氧發(fā)生器所產(chǎn)生的臭氧經(jīng)流量計(jì)和總管壓力變送器檢測(cè)總流量及壓力后通過曝氣盤,以微孔孔徑0.22-100μm氣泡極大限度被曝氣池水吸收,。
污水處理工藝簡(jiǎn)易流程見下圖:
備注:本方案采用混合塔(罐)混合接觸
1. 臭氧很不穩(wěn)定,,在常溫常態(tài)常壓下即可分解為氧氣。臭氧,、氯和二氧化氫的氧化勢(shì)(還原電位)分別是2.07.1.36.1.28伏特,,可見臭氧在處理水中是氧化力量最強(qiáng)的一種。臭氧的氧化作用導(dǎo)致不飽和的有機(jī)分子的破裂,。使臭氧分子結(jié)合在有機(jī)分子的雙鍵上,,生成臭氧化物。臭氧化物的自發(fā)性分裂產(chǎn)生一個(gè)羧基化合物和帶有酸性和堿性基的兩性離子,,后者是不穩(wěn)定的,,可分解成酸和醛。其反應(yīng)式為:
2O?→3O? + 285kJ ( 1-2 )
由于分解時(shí)放出大量熱量,,故當(dāng)其含量在 25 %以上時(shí),,很容易爆炸。但一般臭氧在空氣中,,臭氧的含量很難超過 10 %以上,,在臭氧用于飲用水處理的較長過程中,還沒有一例氧爆炸的事例,。
含量為 1 %以下的臭氧,,在常溫常態(tài)常壓的空氣中分解半衰期為 16h 左右。隨著溫度的升高,,分解速度加快,,溫度超過 100℃ 時(shí),分解非常劇烈,,達(dá)到 270℃ 高溫時(shí),,可立即轉(zhuǎn)化為氧氣。臭氧在水中的分解速度比空氣中快,。在含有雜質(zhì)的水溶液中臭氧迅速回復(fù)到形成它的氧氣,。如水中臭氧濃度為 6.25×10 -5 mol/L(3mg/l) 時(shí),其半衰期為 5 ~ 30min ,,但在純水中分解速度較慢,,如在蒸餾水或自來水中的半衰期大約是 20min ( 20℃ ),然而在二次蒸餾水中,,經(jīng)過 85min 后臭氧分解只有 10 %,,若水溫接近 0℃ 時(shí),,臭氧會(huì)變得更加穩(wěn)定。
2. 臭氧的氧化能力
臭氧得氧化能力極強(qiáng),,其氧化還原電位僅次于 F? ,,在其應(yīng)用中主要用這一特性。
3. 臭氧的氧化反應(yīng)
a ,、與無機(jī)物的氧化反應(yīng)
臭氧與亞鐵,、Mn2+ 、硫化物,、硫氰化物,、氰化物、氯等均發(fā)生反應(yīng)
如:
O3+SO2==SO3+O2
O3+CO==CO2+O2
O3+NO==NO2+O2
7O3+6NH3=6NO2+9H2O
5O3+6NH3=6NO+9H2O
4O3+PbS==PbSO4+4O2
Ag+O3==AgO+O2
XeO3+4OH-+O3==XeO64-+O2+2H2O
3CN-+O3==3OCN-(OCN)2+2O3==2CO2+2O2+2N2b ,、臭氧與有機(jī)物的反應(yīng)
臭氧在水溶液中與有機(jī)物的反應(yīng)極其復(fù)雜,,
⑴ 臭氧與烯烴類化合物的反應(yīng) 臭氧容易與具有雙鏈的烯烴化合物發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)的最終產(chǎn)物可能是單體的,、聚合的、或交錯(cuò)的臭氧化物的混合體,。臭氧化物分解成醛和酸,。
⑵ 臭氧和芳香族化合物的反應(yīng) 臭氧和芳香族化合物的反應(yīng)較慢,在系列苯<萘<菲<嵌二萘<蒽中,,其反應(yīng)速度常數(shù)逐漸增大,。
⑶ 對(duì)核蛋白(氨基酸)系、有機(jī)氨也都發(fā)生反應(yīng)
臭氧在下列混合物的氧化順序?yàn)?/span>
c ,、臭氧的毒性和腐蝕性
臭氧屬于有害氣體,,濃度為 6.25×10mol/L(0.3mg/m? ) 時(shí),對(duì)眼,、鼻,、喉有刺激的感覺;濃度 (6.25-62.5)×10 -5 mol/L(3 ~ 30mg/m? ) 時(shí),,出現(xiàn)頭疼及呼吸器官局部麻痹等癥 ; 臭氧濃度為 3.125×10 -4 ~ 1.25×10 -3 mol/L(15 ~ 60mg/m? ) 時(shí) ,, 則對(duì)人體有危害。其毒性還和接觸時(shí)間有關(guān),,例如長期接觸 1.748×10 -7 mol/L(4ppm) 以下的臭氧會(huì)引起永久性心臟障礙,,但接觸 20ppm 以下的臭氧不超過 2h ,對(duì)人體無永久性危害,。因此,,臭氧濃度的允許值定為 4.46×10 -9 mol/L(0.1ppm)8h. 由于臭氧的臭味很濃,濃度為 4.46×10 -9 mol/L(0.1ppm) 時(shí),,人們就感覺到,,因此,,世界上使用臭氧已有一百多年的歷史,至今也沒有發(fā)現(xiàn)一例因臭氧中毒而導(dǎo)致死亡的報(bào)道,。
臭氧具有很強(qiáng)的氧化性,,除了金和鉑外,臭氧化空氣幾乎對(duì)所有的金屬都有腐蝕作用,。鋁,、鋅、鉛與臭氧接觸會(huì)被強(qiáng)烈氧化,,但含鉻鐵合金基本上不受臭氧腐蝕,。基于這一點(diǎn),,生產(chǎn)上常使用含 25 % Cr 的鉻鐵合金(不銹鋼)來制造臭氧發(fā)生設(shè)備和加注設(shè)備中與臭氧直接接觸的部件,。
臭氧對(duì)非金屬材料也有了強(qiáng)烈的腐蝕作用,即使在別處使用得相當(dāng)穩(wěn)定得聚氯乙烯塑料濾板等,,在臭氧加注設(shè)備中使用不久便見疏松,、開裂和穿孔。在臭氧發(fā)生設(shè)備和計(jì)量設(shè)備中,,不能用普通橡膠作密封材料,,必須采用耐腐蝕能力強(qiáng)的硅橡膠或耐酸橡膠等。
臭氧在污水作用:
工業(yè)廢水處理---臭氧系統(tǒng),能夠處理幾乎所有類型的廢水,。廢水臭氧氧化的運(yùn)行條件取決于行業(yè)種類和廢水種類,。這些運(yùn)行過程可以按下列方式分類:
*整個(gè)處理流程(單純化學(xué)工藝,化學(xué)/生物和化學(xué)/生物/物理的組合工藝)
*應(yīng)用(用于水循環(huán)使用的室內(nèi)預(yù)處理,,或用于間接排放到公共水設(shè)施的水及用于直接排放至河流和海灣的管網(wǎng)末端的水處理)
*去除化合物(有毒或有色物質(zhì)的氧化轉(zhuǎn)化,,降低綜合參數(shù)(DOC或COD),,,消毒或去除顆粒物)
通常采用臭氧氧化可生物降解過程相組合工藝,,可降低臭氧用量和運(yùn)行費(fèi)用。(即O3-生物處理-O3系統(tǒng)),。
3.1 消毒
在廢水排入受納水體之前,,需要對(duì)廢水進(jìn)行消毒以達(dá)到一定的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),如希望將處理過的水直接作為灌溉用水或工藝用水時(shí)更應(yīng)進(jìn)行消毒,而且要比飲用水的臭氧投加量更多,。最常用的消毒劑是用氯和二氧化氯用于消毒,,而氯可形成眾所周知的鹵化消毒副產(chǎn)物(尤其是三鹵甲烷,THMS),由于生成潛在的消毒副產(chǎn)物,因此人們對(duì)臭氧的用途越來越感興趣,。
在進(jìn)行化學(xué)消毒的設(shè)計(jì)時(shí),,經(jīng)常使用Chick-Watson定律中的ct值的概念(游離消毒劑濃度c乘以有效接觸時(shí)間t)。大量過去和最近的研究證實(shí),,分子態(tài)的臭氧是一種十分有效而且很有前途的消毒劑,,效果優(yōu)于游離氯,、二氧化氯。
3.2 無機(jī)化合物的氧化
為了破壞廢水中的有毒物質(zhì)而對(duì)無機(jī)化合物進(jìn)行臭氧氧化,,主要局限于氰化物的去除,。在金屬加工和電子工業(yè)的電解處理工藝中,氰化物使用頻繁,,它可以以游離態(tài)CN-的形成存在,,但是更多的情況下是與鐵或銅結(jié)合,以硌合物形態(tài)存在,。在氰離子濃度高于5mg/L時(shí),,臭氧與游離氰離子反應(yīng)速度很快,表明反應(yīng)可能由傳質(zhì)過程控制,,而絡(luò)合的氰化物對(duì)于分子態(tài)臭氧的攻擊作用非常穩(wěn)定,。通過臭氧氧化可以去除亞硝酸鹽(NO2-)和硫化物(H2S/2-)。這兩類物質(zhì)與臭氧反應(yīng)速度都很快,。
3.3 有機(jī)化合物的氧化
工業(yè)廢水中帶來問題的物質(zhì)大部分是有機(jī)物,。通常,要處理所含物質(zhì)不同,、濃度各異的混合液(濃度可以從mg/L到g/L),。廢水臭氧處理的主要任務(wù)是:
*轉(zhuǎn)化有毒化合物
*對(duì)溶解有機(jī)碳(DOC)中生物難降解的成分進(jìn)行部分氧化,目的在于提高后續(xù)的生物降解性能.
*去除色度
與飲用水處理相似,,很難用經(jīng)濟(jì)的方法將DOC完全礦化,建議采用臭氧氧化與其他工藝組合的方法,。處理過程的成功與否是用總體DOC去除來衡量,。臭氧氧化系統(tǒng)已經(jīng)用于處理廢水,如垃圾滲濾液,、紡織,、制藥和化學(xué)工業(yè)的廢水。這些水中的主要污染物是難降解有機(jī)物,,可分類如下:
*垃圾滲濾液中的腐殖質(zhì)(褐色或黃色)和可吸附的有機(jī)鹵化物(AOX)
*紡織廢水中的有色(聚)芳香簇化合物(這類物質(zhì)常常與大量金屬離子Cu,,Ni,Zn,,Cr)混合在一起)
*制藥和化學(xué)工業(yè)產(chǎn)生的有毒或殺生性物質(zhì)(例如農(nóng)藥)
*化妝品和其他工業(yè)產(chǎn)生的表面活性劑
*紙漿和造紙廢液中的COD及有色物質(zhì)在廢水臭氧氧化系統(tǒng)中,,最常見的運(yùn)行問題是產(chǎn)生泡沫,形成草酸鈣,、碳酸和氫氧化鐵(Fe(OH)3)淀物,,他們很容易阻塞反應(yīng)器、管道或閥門,,和會(huì)對(duì)泵造成損壞,。